畢業(yè)論文：載體官能團(tuán)對(duì)負(fù)載型鐵鈀雙金屬還原水中硝酸根特性的影響

畢業(yè)論文：載體官能團(tuán)對(duì)負(fù)載型鐵鈀雙金屬還原水中硝酸根特性的影響

摘 要 本研究以Fe / Pd納米粒子負(fù)載不同樹脂在硝酸鹽還原過(guò)程中對(duì)氮的選擇性和活性的影響。結(jié)果顯示，硝酸鹽被還原過(guò)程中載體起著重要作用，不同的載體具有不同的催化活性和選擇性。不同表面官能團(tuán)和樹脂載體的吸附親和力對(duì)Fe / Pd顆粒的活性和選擇性也有重要影響。結(jié)果表明，以螯合樹脂( DOW 3N )為載體能夠獲得較高的硝酸鹽去除率和N2選擇性。D201對(duì)硝酸鹽的吸附親和力過(guò)高，而D001對(duì)硝酸鹽的吸附親和力過(guò)低，N2選擇性極低。
關(guān)鍵詞：硝酸鹽還原；鐵/鈀納米顆粒；樹脂；載體效應(yīng)

Fe-Pd Bimetallic Composites Supported by Resins for Nitrate Reduction Rate and Selectivity: Role of Surface Functional Groups
Abstract The effect of support on the activity and selectivity to nitrogen of Fe/Pd nanoparticles supported on various resins in nitrate reduction was studied. It was observed that the support played an important role in nitrate reduction and that different supports lead to different catalytic activities and selectivitie
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的雙金屬納米顆粒，催化活性也會(huì)不同[20,21,22,23]。據(jù)報(bào)道，使用低表面積和大孔結(jié)構(gòu)的載體能夠獲得更高的氮?dú)膺x擇性[19]。因此，選擇合適的催化劑載體對(duì)硝酸鹽的催化還原具有重要意義。常用的載體有活性炭、沸石、多孔二氧化硅、粘土礦物和聚合樹脂等。由于化學(xué)穩(wěn)定性和堅(jiān)固的機(jī)械強(qiáng)度，聚合物樹脂已被證明是金屬和金屬氧化物納米顆粒的優(yōu)良載體[24]。目前關(guān)于聚合物樹脂的表面化學(xué)性質(zhì)對(duì)NZVI [25]的形成和性能的影響的研究還較少。因此，本論文著重研究樹脂載體對(duì)Fe - Pd雙金屬納米粒子活性和選擇性影響。
為了進(jìn)一步研究高分子樹脂表面化學(xué)性質(zhì)對(duì)NZVI還原硝酸鹽活性和選擇性的影響，本論文將Fe - Pd雙金屬納米粒子負(fù)載在螯合樹脂( DOW 3N )、陽(yáng)離子交換樹脂D001和陰離子交換樹脂D201等幾種具有不同表面官能團(tuán)的高分子樹脂上。對(duì)負(fù)載在三種聚合物樹脂上的納米粒子的尺寸和形貌進(jìn)行了表征。研究了聚合物樹脂表面化學(xué)性質(zhì)對(duì)Fe - Pd雙金屬納米粒子還原行為的影響，特別是對(duì)氮?dú)獾倪x擇性的影響。
1實(shí)驗(yàn)部分
1.1試劑與儀器


試劑名稱 化學(xué)式 純度 生產(chǎn)公司
鹽酸
氫氧化鈉
硫酸鐵
六水合氯化鐵
氯化鈀
四氯鈀酸鈉
硼氫化鈉
硝酸鈉 HCl
NaOH
Fe2 ( SO4)3
FeCl3·6H2O
PdCl2
Na2PdCl4
NaHB4
NaNO3 分析純
分析純
分析純
分析純
分析純
分析純
分析純
分析純 中國(guó)南京化學(xué)試劑有限公司
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表1.1主要試劑

儀器名稱 來(lái)源
真空干燥箱
精密電動(dòng)攪拌器
數(shù)顯恒溫水浴鍋
就精密電子天平
恒溫大容量振蕩器
離子色譜
ASAP 2010
掃描電子顯微鏡-能譜儀 上�！憧苾x器有限公司
江蘇金壇市中大儀器廠
杭州大衛(wèi)科教儀器有限公司
上海精科天美科學(xué)儀器有限公司
蘇州培英實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司
Dione* ICS1000
Micromeritics Instrument Co, USA
S-3400N II, Japan
表1.2 主要儀器











樹脂 結(jié)構(gòu) 表面官能團(tuán) 平均孔徑(nm) 比表面積(m2 ·g-1) 顆粒尺寸(mm)
DOW 3N 苯乙烯- DVB
大孔徑 20.33 39.02 0.2~0.3
D001 苯乙烯- DVB
大孔徑 —SO3H 13.34 28.03 0.3~0.5
D201 苯乙烯- DVB
大孔徑 —N+(CH3)3OH- 12.22 31.57 0.5~0.8
表1.3載體聚合物的物理化學(xué)性
1.2 負(fù)載Fe - Pd雙金屬納米顆粒的制備方法
采用液相還原法制備了負(fù)載型Fe - Pd雙金屬納米顆粒。將1 g樹脂加入到含有2 g·L - 1 Fe3+的500 mL Fe3+溶液中，在30℃下振蕩24 h。然后，將樹脂球加入125 mL 640 mg·L - 1 Pd2+溶液中，并在30℃振蕩10小時(shí)。然后，在20℃，N2氣氛恒定攪拌下，用100 mL 2%硼氫化鈉溶液還原樹脂球2小時(shí)。所得產(chǎn)物稱為DOW 3N - Fe/Pd。
制備負(fù)載在陽(yáng)離子交換樹脂D001上的Fe - Pd雙金屬納米顆粒:將1 g D001樹脂加入1000 mL 640 mg·L - 1Pd2 +溶液中，在30℃振蕩10 h。然后，將樹脂球加入到含有0.5 g·L - 1 Fe3+的100 mL Fe3+溶液中，并在30℃振蕩24小時(shí)。然后，使用與上述相同的方法還原樹脂球。所得產(chǎn)物稱為D001 - Fe Pd。
制備負(fù)載在陰離子交換樹脂D201上的Fe - Pd雙金屬納米顆粒的方法如下:將1 g D201樹脂加入到50 mL Fe3 +溶液和70 mL Pd Cl42 -溶液中，在30℃振蕩24 h。Fe3+和Pd2+濃度分別為2 mol·L - 1和7.5 mol·L - 1。用鹽酸-水( V : V = 1 : 1 )溶解六水合三氯化鐵，制得Fe3+溶液。然后，使用與上述相同的方法還原樹脂球。所得產(chǎn)物稱為D201 - Fe/Pd。
1.3表征方法
使用ASAP 2010 ( Micromeritics Instrument Co, USA )測(cè)量比表面積和孔徑分布。使用電子顯微鏡( JEM-2100, Japan )進(jìn)行高分辨率透射電子顯微鏡( HR-TEM )分析。用掃描電子顯微鏡-能譜儀( SEM – EDS ) ( S-3400N II, Japan )觀察了樹脂中鐵和鈀的分布。用*射線光電子能譜( *PS )分析了NZVI的表面化學(xué)性質(zhì)。
1.4批次實(shí)驗(yàn)
所有批次實(shí)驗(yàn)均在25℃的三頸燒瓶中進(jìn)行。在用機(jī)械攪拌器攪拌的500 mL 20 mg N·L - 1硝酸鹽溶液中加入一定量的具有2 g載體的復(fù)合物。硝酸鹽溶液用氮?dú)饬髅撗�，不調(diào)節(jié)初始溶液的pH。在一定時(shí)間間隔內(nèi)，用注射器取樣，經(jīng)0.22 μm濾膜過(guò)濾后測(cè)定溶液中硝酸鹽、亞硝酸鹽和氨的濃度。所有溶液均使用由毫孔- Q系統(tǒng)( Millipore Synergy, USA )生產(chǎn)的超純水制備。硝酸鹽去除動(dòng)力學(xué)符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型如下：
( 1 )
( 2 )
其中[ NO3 - ] t是時(shí)間t處NO3 - N ( mg·L - 1 )濃度，[ NO3 - ]0是NO3 - N ( mg·L - 1 )的初始濃度，kobs是觀察到的一級(jí)速率常數(shù)( min - 1 )。
1.5分析測(cè)定
硝酸鹽和亞硝酸鹽通過(guò)離子色譜法(D ……（未完，全文共13660字，當(dāng)前僅顯示3249字，請(qǐng)閱讀下面提示信息。收藏《畢業(yè)論文：載體官能團(tuán)對(duì)負(fù)載型鐵鈀雙金屬還原水中硝酸根特性的影響》）